【分析化学期末考试试题及答案】大学分析化学试题及答案

　　分析化学 课程试卷(8)卷

　　一.选择题 (共36分)

　　1.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是————————( 3 ) (1)精密度高，准确度必然高 (2)准确度高，精密度也就高 (3)精密度是保证准确度的前提 (4)准确度是保证精密度的前提 2.以下标准溶液可以用直接法配制的是——————————-—( 3 )

　　(1) KMnO4 (2) NaOH (3) K2Cr2O7 (4)FeSO4

　　3.可以减小随机误差的方法是———————————————( 3 )

　　(1) 对仪器进行校准 (2) 做空白实验 (3) 增加平行测定次数 (4) 做对照试验

　　4.浓度为c (mol/L)的NaCl水溶液的电荷平衡式是———————( 4 ) (1) [H+] = [OH] (2 ) [Na+]=[Cl]= c

　　(3)[Na+]+[Cl]= c (4) [H+] +[H+] =[OH]+[Cl]

　　5.以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是——————————( 1 ) (1) 0.1 mol/L NH4Ac (2) 0.1 mol/L NaAc

　　(3)0.1 mol/L HAc (4) 0.1mol/L HCl 6. 用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是—――――――――( 2 ) (1) 混晶共沉淀 (2) 吸附共沉淀

　　(3) 包藏共沉淀 (4) 后沉淀 7.电子能级差愈小，跃迁时发射光子的 ――――――――――――( 2 )

　　(1)能量越大 (2)波长越长 (3)波数越大 (4)频率越高

　　8.由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为――――――――( 4 )

　　(1) 自然变宽(2) 斯塔克变宽(3) 劳伦茨变宽(4) 多普勒变宽 9.原子吸收光谱是――――――――――――――――――――( 4 )

　　(1)分子的振动、转动能级跃迁时对光的选择吸收产生的

　　(2)基态原子吸收了特征辐射跃迁到激发态后又回到基态时所产生的 (3)分子的电子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的 (4)基态原子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的

　　10.红外光谱仪光源使用――――――――――――――――――( 2 )

　　(1)空心阴极灯(2)能斯特灯(3)氘灯(4)碘钨灯

　　11.某一个自旋核，产生核磁共振现象时，吸收电磁辐射的频率大小取决于 ------------( 4 )

　　(1)样品的纯度(2)在自然界的丰度 (3) 样品的存在状态 (4) 外磁场强度大小

　　12.离子选择电极的电位选择性系数可用于----------------------------------( 3 )

　　(1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率

　　13.根据范弟姆特方程式，在高流速情况下，影响柱效的因素主要是( 1 ) (1) 传质阻力 (2) 纵向扩散 (3) 涡流扩散 (4) 柱弯曲因子

　　14. 对于具有宽沸程组分的样品，为了保证分离度和缩短分析时间，色谱柱柱温的升温速度应采用――――――――――――――――――――( 3 ) (1) 快速升温 (2) 慢速升温 (3) 程序升温 (4)控制在某一固定温度

　　15. 测定有机溶剂中的微量水，下列四种检测器宜采用 ―――――( 1 ) (1) 热导检测器 (2) 氢火焰离子化检测器 (3) 电子捕获检测器 (4) 碱火焰离子化检测器

　　16.塔板理论不能用于―――――――――――――――――――( 4 ) (1) 塔板数计算(2)塔板高度计算(3)解释色谱流出曲线的形状

　　(4)解释色谱流出曲线的宽度与哪些因素有关 17.在化合物3,3—二甲基己烷的质谱图中，下列离子峰强度最大者为 ( 3 ) (1) m/e 29 (2) m/e 57 (3) m/e 71 (4) m/e 85

　　18.在醇类化合物中，O-H伸缩振动频率随溶液浓度的增加，向低波数方向位移的原因是――――――――――――――――――――――――( 2 ) (1)溶液极性变大 (2)形成分子间氢键随之加强

　　(3)诱导效应随之变大 (4)易产生振动偶合

　　二.填空题 (共14分)

　　1. HPO42

　　是 PO43- 的共轭酸，是 H2PO4-

　　的共轭碱，其水溶

　　液的质子条件式是 [H+] +2[H3PO4]+[H2PO4-]=[OH-]+[PO43-]

　　2. 如下络合滴定反应中 M + Y = MY

　　 H+

　　HiY(i=1-6)

　　[Y’]= [Y’] =[Y]+∑[HiY] ,__ c(Y)=[Y’]+[MY] 。

　　3.第一共振线是发射光谱的最灵敏线，它是由第一激发态 跃迁至 基态_时产生的辐射。

　　4.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当浓度改变时，其最大吸收波长(max) 不变 ，摩尔吸光系数 不变 (均回答变或不变)。

　　5. 红外光谱法的固体样品的制备常采用糊状法、压片法_ 和 薄膜法_等法。 6.质子吸收峰的屏蔽效应大小可用 屏蔽系数 来表示。

　　7.在气相色谱分析中，为了测定样品中微量水，可选择的检测器为 _热导池检测器 。

　　三.计算题 (共25分

　　3

　　1.某实验室常用KMnO4法测定石灰石中CaO的百分含量，所用KMnO4溶液浓度为0.02000 mol/L，为使滴定体积与CaO的百分含量在数值上一致，则应称取试样多少克? (Mr(Ca0)=56.08)

　　m=[(5/20.02000x56.08)/(x%1000)]100%=0.2804(g)

　　2.称取0.5000 g某纯一元弱酸 ，溶于适量水中，以0.1000mol/L NaOH 溶液滴定，从电位滴定曲线得到下列数据：

　　NaOH体积/mL 0.00 20.47 40.94(化学计量点) pH 2.65 4.21 8.43 试计算该一元弱酸HB的摩尔质量和pKa值。

　　解:设HB的摩尔质量为M，根据化学计量关系，可得 (0.500/M)1000=0.10040.94

　　M(HB)=(0.5001000)/(0.10040.94)=122.1(g/mol)

　　由上表可知，化学计量点时消耗NaOH溶液为40.94mL，中和一半的NaOH体积为20.47 mL

　　此时 [HB]=[B-] ∴pKa=4.21 3.由AgCl—Ag2S混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数 Ki,j 分别为：

　　KCl-,NO3-=110-5 KCl-,SO4=510-5

　　KCl-,Br-=3102 KCl-,I-=2106

　　试回答在测定[C1-]=110-4

　　mol/L时，如果允许误差为5%，若共存KNO3，或K2S04 时，物质的最大容许浓度是多少?

　　1. 选用KNO3时 [KNO3]=(110-45)/(110-5100)=0.5mol/L 2. 选用K2SO4时 [K2SO4]= (110-45)/(510-5100)=0.01mol/

　　4.有一样品含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此样品1.055g，以环己酮作内标，称取0.1907g环己酮，加到样品中，混合均匀后，吸取此试液3 L进样，得到色谱图。从色谱图上测得的各组分峰面积及已知的s’值如下： 甲酸 乙酸 环己酮 丙酸

　　峰面积(mm2

　　) 14.8 72.6 133 42.4 相对响应值s’ 0.261 0.562 1.00 0.938 求：甲酸、乙酸、丙酸的含量。

　　w(甲酸)=[(14.8/0.261)/(133/1.00)] (0.1907/1.055)=0.077 w(乙酸)=[(72.6/0.562)/(133/1.00)] (0.1907/1.055)=0.176 w(丙酸)=[(42.4/0.938)/(133/1.00)] (0.1907/1.055)=0.061

　　5.计算pH=10.0，CNH3= 0.1 moI.L-1的溶液中Zn2+

　　/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知锌氨络离子的各级累计稳定常数为：lg1=2.27,

　　lg2=4.61, lg3=7.01, lg4=9.06,NH4+的离解常数Ka=10-9.25

　　; Zn2+/Zn=-0.763V。  NH3=[OH-]/[OH-]+Kb=10-4/10-4+10-(14-9.25)=0.85

　　[NH3]=  NH3CNH3=0.850.1=0.085mol.L-1=10-1.07mol•L-1 Zn([NH3])=1+1[NH3]+ 2[NH3]2 +3[NH3]3+4[NH3]4

　　4

　　=1+102.2710-1.07+104.6110-1.072+107.0110-1.073+109.0610-1.074=104.83 Eº’= Eº+0.059/2lg(1/Zn([NH3])) =-0.763+0.059/2lg10-4.83 =-0.905V

　　四.问答题 (共25分)

　　1.已知下列单键伸缩振动中

　　C-C C-N C-O 键力常数k (N/cm) 4.5 5.8 5.0 吸收峰波长 /m 6 6.46 6.85 请写出三者键振动能级之差的顺序，并解释理由。 (1)C-C > C-N > C-O

　　(2)因为 E=h， E=chv, c, h 为常数 所以 E与v成正比，v=104/

　　 E与成反比

　　2.在气相色谱分析中，为了测定下列物质，各应选用哪种检测器为宜?

　　(1) 农作物中含氯农药的残留量; (2) 酒中水的含量; (3) 啤酒中微量硫化物的含量; (4) 分离和分析苯和甲苯的异构体。 (1)电子捕获(2)热导池(3)火焰光度(4)氢火焰离子化 3. 从一张色谱流出曲线上，你能获得哪些信息? 组分数，定性，定量，柱效，柱选择性等

　　4.在用氟离子选择电极测量水中的氟离子的浓度时，加入缓冲溶液的作用有哪几方面?

　　加入缓冲溶液控制溶液pH 在4~5,目的一是防止溶液OH-浓度太大,干扰氟离子电极的测定;二是防止H+浓度太大生成HF而影响测定。 5. 能否用紫外光谱区别下列异构体?

　　1)这两个化合物具有相同的母体基数，且都有两个共轭的双键。但它们在共轭系统中取代基的个数不一样，化合物(a)有四个，而化合物(b)只有三个，它们在紫外光区的最大吸收波长相差5nm，故可以 用它们的紫外吸收光谱加以区别。

　　(2)这两个化合物虽然具有相同的母体基数、共轭双键数、烷基取代数。但化合物(a)是同环二烯且有二个-烷基取代，共增值75nm。而(b)化合物有一个-烷基取代，有一个环外双键增值23nm。这两个化合物的吸收值差为增值75nm-23nm=52nm。故可以用它们的紫外吸收光谱区别

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